摩托车排气中的氮氧化物几乎全是NO和NO2,最初使用NDIR型分析仪测定NO,用NDUV(非分散型紫外分析仪)分析NO2,其和则为NOx,但这两种方法都因输出特性呈非线性关系以及干扰组分影响大,从1973年以后规定使用化学发光型分析仪(CLD),测定NOx。
CLD的优点为感度高可达0.1ppm,应答性好,在10000ppm范围内输出特性呈线性关系,适于连续分析。
为了提高CLD分析仪的感度,应尽量增大O3浓度,降低其他成分浓度。为此应检查臭氧发生管的效率,定期检查维护真空泵,使反应器维持在良好的减压状态。
NO2转换器的效率直接影响分析精度,故要定期检查,当转换器效率低于95%时,应更换新品。
在排气成分中,其他产生化学发光的物质有CO、烯烃等,由于它们都以比59nm短的波长发光,用能透过近红外光的玻璃滤光器后,可忽略它们对NO分析仪的影响。但CO2共存成分易转移NO2的能量,使发光消光。在CVS测定情况下,这种干扰可忽略。但在直接取样(直采法)时,CO2浓度变化大,要注意这种测定的影响。
NO+O3→NO2+O2 (1)
NO2→NO2+hν (2)
在NO模式,当气样中的NO和O3(臭氧)反应生成NO2时,大约有10%的NO2处于激化状态(以NO2表示)。这些激态分子按(2)式向基态过渡时,发射出波长590~2500nm的光量子hr,其强度与NO量成正比,利用光电倍增管将这一光能转变为电信号输出可推算出NO浓度。
在NOx模式,样气首先进入NOx转换装置,样气中的NOx包括NO和NO2,其中的NO2在此转换成NO,全部的NO经反应、检测,输出一个正比于NOx的直流电流,数字面板表显示NOx的浓度。
由NOx的浓度减去NO的浓度就可得到NO2的浓度。